考法01 化学反应的方向
1.自发过程
(1)含义
在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
2.自发反应
(1)定义:在给定条件下,可以自发地进行到显著程度的化学反应。
(2)自发反应的特征
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
3.焓判据
(1)放热过程中体系能量降低,ΔH <0 ,具有自发的倾向。
(2)实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。
例如:Zn(s) +CuSO4(aq) =ZnSO4 (aq) +Cu(s) ΔH =-216.8kJ/mol
(3)有些吸热反应也可以自发进行,如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是吸热的,但是这个反应却是可以自发进行的,故不能只根据放热或者吸热来判断化学反应的方向,焓变只是影响反应方向的一种因素。
4.熵判据
(1)熵的定义
描述体系混乱程度的物理量,一般用S表示。熵值越大,体系的混乱度越大 。
(2)熵的大小
同种物质的熵值与其存在状态有关, S(g)>S(l)> S(s)。
(3)熵判据
体系的混乱度(即熵值)增加, ΔS>0,反应有自发的倾向。
有些熵减的过程也能自发进行,如乙烯聚合为聚乙烯的反应,故熵变只是影响反应方向的一种因素。
5.复合判据(自由能ΔG)
在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能的变化(符号为ΔG,单位为kJ/mol) 综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:ΔG = ΔH-TΔS。这时,化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。即:
当ΔG <0时,反应能自发进行;
当ΔG =0时,反应处于平衡状态;
当ΔG >0时,反应不能自发进行。
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